Triyoduro

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ResumenLos dispositivos fotovoltaicos están mejorando rápidamente la eficiencia basada en perovskitas de haluro metálico. Una vez que se alcanza el límite de Shockley-Queisser, sólo mediante la recombinación bimolecular radiativa de electrones con agujeros se puede limitar la extracción de portadores de carga. Sin embargo, este mecanismo básico todavía es poco conocido, y su relación con la estequiometría del material. Aquí mostramos que es posible explicar completamente la recombinación bimolecular portadora de carga en la perovskita de triyoduro de plomo de metilamonio como el proceso de absorción inversa. Podemos utilizar la relación de van Roosbroeck-Shockley para establecer las constantes de la tasa de recombinación bimolecular a partir de los espectros de absorción, teniendo en cuenta correctamente las contribuciones a la absorción de excitones y los estados continuos de los orificios de los electrones. Demostramos que la agudización de los papeles de la distribución de los fotones, los electrones y los agujeros aumenta enormemente la recombinación de la carga bimolecular a medida que la temperatura disminuye, reflejando los patrones de espectroscopia transitoria. En esta perovskita híbrida, que comprende transiciones directas y completamente radiativas entre electrones termalizados y agujeros, nuestros hallazgos proporcionan una comprensión crucial de los procesos de recombinación banda a banda.

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El trióxido se refiere comúnmente al ión trióxido, I-3, en química. Este anión, uno de los iones polialgénicos, contiene tres átomos de yodo. Se forma mezclando sales de yodo y soluciones acuosas de yodo. Se han aislado algunas sales de aniones, entre ellas el triyodo de talio (I) (Tl+I3]-) y el triyodo de amonio (NH4]+I3]-). Se observa que el triyoduro es de color rojo en la solución1]
Tres centros de yoduro que no están unidos entre sí como el ión triyodo, sino que existen como átomos de yodo o iones de yoduro separados, pueden contener otros compuestos químicos con “triyodo” en su nombre. Ejemplos de ello son el triyoduro de nitrógeno (NI3) y el triyoduro de fósforo (PI3), donde los átomos individuales de yodo se unen covalentemente a un átomo central. Dado que algunos cationes tienen la posibilidad teórica de formar compuestos con iones tanto de triyodo como de yodo, como el amonio, los compuestos que contienen aniones yodados con una relación estequiométrica de 3:1 sólo pueden denominarse triyodos si el anión triyodo está presente. También puede ser útil indicar el número de oxidación de un catión metálico, cuando sea necesario. Por ejemplo, para demostrar que son los aniones yodados los que están presentes y no el triyodo, la molécula covalente triyodo de galio (Ga2I6) se conoce mejor como yoduro de galio (III).

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Así es, o de lo contrario estaríamos en serios problemas, porque ambos octetos completos son agua y oxígeno (entre otros). No quiero decir que su pregunta sea inexacta. “¿Qué impulsa la formación de I3(-) a partir de I2 y I-?” sigue siendo cierto preguntar, pero no es realmente correcto decir “No creo que deba suceder porque todos tienen octetos completos”
¿Qué sucede orbitalmente en esto? En términos simplificados, los siguientes orbitales moleculares derivados de los orbitales $\mathrm p z$ de los átomos individuales de yodo comprenden un enlace de 4 electrones y 3 centros:
Un enlace orbital de gran alcance al que el átomo central no contribuye ($\ce+}I-\bond…}OIObond…}-I+}}$, donde O denota que no hay lóbulos orbitales; en el yodo central, no hay ningún orbital de tipo p que pueda contribuir. Es posible contribuir con el tipo s).
La solución más simple es la asignación de cuotas. Si se toman las estructuras de resonancia a valor nominal (sugerencia: no), en lugar de tener una sola carga negativa en un átomo, se termina con una estructura que tiene aproximadamente la mitad de una carga negativa en dos átomos separados. Cualquiera que sea la imagen final, la carga negativa estaría más dispersa que antes en un mayor número de átomos. Esta es una estabilización fantástica, muy ampliamente hablando, y deberíamos detenernos aquí.

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Se han sintetizado y descrito estructuralmente el tetraiodotileno (TIE), el 1,4-diyodotrafluorobenceno (p-F4DIB) y el 1,2-diyodotrafluorobenceno (o-F4DIB) como una familia de cristales de coco basados en cationes trifenilmetilfosfonio (PPh3Me+), aniones triyodo (I3-) y moléculas de organoestado. El anión triyoduro no ha sido estudiado extensamente anteriormente por sus tendencias de enlace halógeno, pero debido a su direccionalidad intrínseca, es intrigante para aplicaciones que implican ingeniería de cristales y diseño estructural. El presente trabajo comienza a dar forma a una colección básica de compuestos para comprender como interacciones complementarias de largo alcance la posición del enlace halógeno con otras interacciones intermoleculares, como los abrazos de fenilo. Estos cocristales presentan específicamente el Tipo II I ⁇ I de enlace halógeno entre las moléculas de triyodo y organoiodina, lo que da lugar a una serie de características estructurales de largo alcance, incluidos grupos aislados de enlace halógeno, cadenas infinitas y un marco tridimensional […] […]

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